反應(yīng)擠出是連續(xù)地將單體進(jìn)行聚合以及對現(xiàn)有聚合物進(jìn)行改性的工藝方法.其最大特點(diǎn)是將傳統(tǒng)上分開操作的聚合物合成,改性和加工成型 等聯(lián)合為一個整體工藝過程。反應(yīng)擠出中存在著顯著的化學(xué)變化,如單體之間的縮聚、加成、開環(huán)形成聚合物的聚合反應(yīng),聚合物與單體之間的接枝反應(yīng),以及聚合 物之間的交聯(lián)反應(yīng)等。
反應(yīng)擠出的機(jī)筒一般延軸向根據(jù)需要設(shè)置多處加料口,各種反應(yīng)物,包括聚合物和單體,以及催化劑、引發(fā)劑等物料可以根據(jù)各種化學(xué)反應(yīng) 自身的規(guī)律,沿螺桿的軸向按一定程序和最合適的方式分步加入,以達(dá)到控制化學(xué)反應(yīng)按預(yù)定的順序和方向進(jìn)行。反應(yīng)擠出的這些特點(diǎn),是反應(yīng)擠出通常需要采用較 大長徑比的平行雙螺桿擠出機(jī)的主要原因。
例如在聚甲醛的 反應(yīng)擠出中,最重要的一種是“本體動態(tài)連續(xù)共聚合”方式,即聚合單體三聚甲醛、二氧五環(huán)、丁縮醛和催化劑混合、聚合反應(yīng)而最終生成聚甲醛產(chǎn)品,整個聚合反 應(yīng)過程會釋放大量的反應(yīng)熱,并伴隨有料流由液態(tài)到固態(tài)的相變。由于聚甲醛的聚合反應(yīng)為放熱反應(yīng),在機(jī)筒內(nèi)部開環(huán)結(jié)構(gòu)的冷卻系統(tǒng)中運(yùn)行的冷卻水對反應(yīng)本體起 到非常重要的溫度調(diào)節(jié)作用。共聚單體在反應(yīng)擠出機(jī)內(nèi)需要經(jīng)過好幾個混合,熔融,脫氣,再混合等階段,如果溫度控制不當(dāng),就會造成單體反應(yīng)出問題,影響到聚 合物的質(zhì)量,嚴(yán)重的甚至?xí)?dǎo)致相變的混亂,擠出機(jī)因劇烈振動而不得不停止工作。在大多數(shù)反應(yīng)擠出中,一個共同特點(diǎn)是物料在相對比較大的長徑比反應(yīng)區(qū)間,反 應(yīng)物處于液態(tài)或熔融狀態(tài),當(dāng)料流在從液相向固相轉(zhuǎn)變而形成原始聚合物的整個相變過程中,其體積迅速膨大,而完成這個相變的區(qū)段長度卻相對極短。
2.平行雙螺桿反應(yīng)擠出機(jī)的機(jī)筒螺桿工況條件的研討
無論是單螺桿擠出機(jī), 或是雙螺桿擠出機(jī),其螺桿均懸臂安裝于擠出機(jī)的機(jī)筒中,螺桿在旋轉(zhuǎn)狀態(tài)下將物料推向出料口。料流在整個輸送的過程中,不斷地接受由機(jī)筒孔壁傳遞的熱能,同 時也不斷地獲得因受螺棱剪切作用而得到的剪切熱。在這二個熱能的作用下,高分子材料迅速地或被塑化,或被反應(yīng)。所有針對擠出機(jī)機(jī)筒螺桿工況條件的分析,我 們均離不開對這個高分子材料在擠出機(jī)內(nèi)被塑化,被反應(yīng)的基本狀況的分析。
既然螺桿懸臂安裝于擠出機(jī)的機(jī)筒中,那么螺桿的擠出段螺棱表面金屬材料與機(jī)筒內(nèi)壁金屬材料之間就一定存在二者之間的“接觸磨損”,或可稱之 為“匹配磨損”。眾所周知的是,同種金屬材料之間的“接觸磨損”,或可稱之謂雙向匹配“摩擦副”是最糟糕的。例如機(jī)筒和螺桿均采用滲氮鋼的材料制造,而且 經(jīng)過相同的氮化處理工藝手段,其量化的“匹配磨損速率”顯然最糟糕。
這個“匹配磨損”情況的嚴(yán)重性在大型擠出機(jī)中表現(xiàn)得之所以更為突出,是因?yàn)槁輻U自身較大的重量,例如外徑為217毫米,長徑比達(dá) 33的螺桿,其重量約1.4噸。這個大型的重達(dá)1.4噸的螺桿之相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量,隨著螺桿的旋轉(zhuǎn)而不斷地以螺棱表面金屬材料摩擦機(jī)筒內(nèi)孔表面金屬的形式,不斷 地威脅著擠出機(jī)的使用壽命。
討論雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)筒螺桿工況,我們還不能或視的另外一個重要因素是,與普通單螺桿擠出機(jī)的螺桿相比較,雙螺桿擠出機(jī)的螺桿為組 合形式,物料的輸送,即這個扭矩的傳遞是依靠直徑相對較小的芯軸。由于芯軸的直徑有限,因此其強(qiáng)度有限,螺桿工作狀態(tài)的非直線性顯得更為嚴(yán)重。這個非直線 工作的螺桿在聚甲醛反應(yīng)擠出機(jī)的液相反應(yīng)區(qū)間幾乎在“掃膛”機(jī)筒內(nèi)孔壁,金屬材料之間的“匹配”摩擦劇烈程度是相當(dāng)異乎尋常的。而比較一般的配混改性擠 出,由于有粘性較大的高聚合物料包裹于螺桿外圍,使得螺桿在正常工作中往往能夠“自懸于中”,這樣還能夠適當(dāng)減輕這個“匹配”摩擦的矛盾。然而在共聚反應(yīng) 擠出中,往往缺少這個“自懸于中”的物料的保護(hù),聚合機(jī)內(nèi)部的這個“匹配磨損”現(xiàn)象比普通配混擠出就顯得更為嚴(yán)峻。
相對于機(jī)筒內(nèi)壁,因?yàn)槁輻U的螺棱表面積要小得多,劇烈的“匹配磨損”所造成的“磨損減量”,在反應(yīng)擠出段的螺棱頂部表現(xiàn)得更為突 出,螺桿的螺棱外徑受磨損而迅速明顯變小。當(dāng)擠出機(jī)的核心部件之機(jī)筒螺桿均采取同種滲氮鋼材料制造,并且表面都是經(jīng)過同種的滲氮硬化處理,由于滲氮后的硬 化層厚度僅僅為0.40~0.70毫米,一旦這個有限的硬化層被突破,機(jī)筒內(nèi)孔表面及螺桿的螺棱表面的“磨損減量”將明顯加快,擠出機(jī)在一個相當(dāng)短的時間 內(nèi)即產(chǎn)量迅速下降,反應(yīng)擠出過程的溫度在短期內(nèi)即變得難以控制。
我們討論共聚反應(yīng)擠出與配混改性擠出的工況條件之不同點(diǎn),還必須側(cè)重提到溫度控制在不同擠出機(jī)上的重要性。由于共聚單體在反應(yīng)擠出 中的放熱,在經(jīng)過混合,熔融,脫氣,再混合等反應(yīng)過程中時,整個連續(xù)共聚合反應(yīng)鏈對溫度相當(dāng)敏感,達(dá)到33長徑比的擠出機(jī)各工作區(qū)段對溫度要求非常嚴(yán)格, 處于相變的二個相鄰區(qū)段的工作溫差甚至可以達(dá)到70℃以上。如果機(jī)筒螺桿磨損嚴(yán)重,機(jī)筒和螺桿的螺棱之間的間隙增大到一定程度,在雙螺桿螺棱嚙合程度降低 和擠出背壓作用下,料流在擠出機(jī)內(nèi)部將表現(xiàn)得相當(dāng)無序,混亂而不穩(wěn)定,所有上述提到的聚合過程嚴(yán)格的溫控要求將無法實(shí)現(xiàn)。當(dāng)溫度越來越難以控制,作為反應(yīng) 擠出機(jī)的最終產(chǎn)物之聚合物的達(dá)標(biāo)質(zhì)量就將完全失控。
由于螺桿的螺棱向前推送物料,則表現(xiàn)為其不斷地剪切料流,那么擠出機(jī)在正常運(yùn)行狀態(tài)下就存在著第二類磨損,即螺桿對料流的“剪切磨損”。這個“剪切磨損”的程度除了與料流中的增強(qiáng)劑和填充劑等 添加成份的比例成正比外,還與料流的粘度成正比。由于共聚反應(yīng)擠出中,料流中一般沒有或很少有額外的增強(qiáng)劑和填充劑的加入,但是物料的粘度卻比較高,二者 疊加的剪切磨損矛盾與配混改性擠出相比較表現(xiàn)較弱,因此與上述第一類的“匹配磨損”情況相反的是,反應(yīng)擠出機(jī)中的螺桿“剪切磨損”與一般配混改性擠出相比 較就顯得不那么突出。
某些高分子材料在受熱塑化,或反應(yīng)放熱的過程中會釋放出一定的腐蝕氣體,該腐蝕氣氛會腐蝕擠出機(jī)的機(jī)筒和螺桿,這是我們分析機(jī)筒螺 桿工況條件的一個不可忽缺的重要因素。值得慶幸的是,例如在聚甲醛的“本體共聚合”連續(xù)反應(yīng)擠出中,基本不存在揮發(fā)性腐蝕氣體的逸出,因此機(jī)筒螺桿工作表面的被腐蝕可以不作工況條件的深入討論。您是第位訪客